有机电合成:含氮杂环合成新策略

发布日期:2018-09-18     浏览次数:次   


biwn必赢徐海超教授课题组在有机电合成研究方面取得重要进展,相关成果“Synthesis of N-Heterocycles via Dehydrogenative Annulation of N-Allyl Amides with 1,3-Dicarbonyl Compounds”发表于《德国应用化学》 (Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/ange.201807683)

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       氮杂环是许多药物和功能材料的核心结构,其合成一直是有机合成化学研究的热点之一。脱氢环化反应(dehydrogenative annulation)使用简单的原料,且一步构建两个化学键,是构筑环状化合物的一种理想方法。然而传统的脱氢成键方法一般需使用当量甚至是过量氧化试剂,且脱氢环化反应鲜被应用于饱和氮杂环化合物的合成。近年来,徐海超教授课题组致力于发展绿色氧化化学,发展了系列电化学脱氢成键反应,包括1,3-二羰基化合物的分子内脱氢偶联反应(Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 4734; Chem. Commun. 2018, 54, 4601)。在此基础上,本研究实现了更具挑战性的1,3-二羰基化合物与N-烯丙基酰胺的分子间脱氢环化反应。该方法的关键是采用有机氧化还原催化剂实现1,3-二羰基化合物的氧化活化得到碳自由基,进而与N-烯丙基酰胺发生(4+1)或(4+2)环化反应。该电合成方法原料稳定、易得,且副产物为H2,为吡咯烷和四氢吡啶衍生物的合成提供了简便、高效、绿色的合成新方法。

该工作实验部分主要由2018级博士生吴正舰(厦门大学2015级硕士)完成,硕士生李世瑞参与了部分合成工作。该研究得到了国家重点研发计划纳米科技重点专项(项目编号:2016YFA0204100)、国家自然科学基金(项目编号:21672178)、中央高校基本科研业务费的资助。

论文链接:https://doi.org/10.1002/ange.201807683 




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