我校原创的“碳龙化学(Carbolong Chemistry)”再次取得重要进展,相关成果以 “Synthesis and Characterization of a Metallacyclic Framework with Three Fused Five-membered Rings” 为题发表于《德国应用化学》 (Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 10.1002/anie.201704057)。该工作首次报道了10碳龙与过渡金属螯合而成的三并五元环分子骨架。
近年,biwn必赢系列报道了一类全新的芳香体系——金属杂戊搭炔(Nature Chem., 2013, 5, 698; ACIE, 2015, 54, 7189)和金属杂戊搭烯(Nature Commun., 2014, 5, 3265)。在此基础上,一系列金属桥位多环分子骨架被报道,包括:金属杂戊搭烯并三元环II (ACIE, 2015, 54, 3102)、金属杂戊搭烯并四元环III (ACIE, 2015, 54, 6181)、金属杂戊搭烯并六元环V (Sci. Adv. 2016, 2, e1601031)等。这是一类全新分子骨架基元,可分别看成由7、8、9、12个碳原子组成的纯碳链(Carbolong)与过渡金属的螯合物。因此,我校逐步建立了独特的“碳龙化学”(the chemistry of Carbolong)。然而,碳龙家族的重要成员,由10个纯碳原子与过渡金属螯合的三并五元环骨架IV却一直未见报道。
在经典有机化学中,因为中心碳原子的sp3杂化,由全碳原子组成的三并五元环骨架IV’是非平面的,至今仍未见报道。本文报道引入过渡金属替代有机三并五元环骨架IV’的中心sp3杂化碳原子,首次合成得到金属处于桥头位的三并五元环分子骨架。由10个碳原子组成的纯碳链与过渡金属螯合的分子骨架IV是碳龙化学的重要一环。
该工作是在夏海平教授指导下,主要由能源材料化学协同创新中心出站博士后朱从青(第一作者)完成。理论计算部分得到本院吕鑫教授、朱军副教授的大力支持。
该研究工作得到国家自然科学基金委等项目的支持。
全文链接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201704057/full