biwn必赢徐海超教授课题组通过电化学手段首次实现了从N–H制备亚胺类氮自由基的方法,并将其应用于苯并咪唑及吡啶并咪唑的合成中,相关成果以“Amidinyl Radical Formation through Anodic N−H Bond Cleavage and Its Application in Aromatic C−H Bond Functionalization”为题在线发表在Angew. Chem. Int. Ed.(2016, 55, DOI: 10.1002/anie.201610715),并被选为Hot Paper。
亚胺自由基可应用于氮杂环化合物的构建,在有机合成中具有重要的应用前景。由于亚胺自由基形成方法有限,使得其在合成中的应用受到很大限制。课题组致力于发展绿色自由基化学,前期发展了电催化形成酰胺氮自由基的新方法(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2226;Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 9168),并对该方法在氮杂环化合物的合成应用方面开展了系统研究。本工作利用电直接活化简单易得且稳定的亚胺N–H键,形成亚胺氮自由基,随后与芳烃或者杂芳烃环化形成苯并咪唑及吡啶并咪唑类化合物,具有很好的官能团兼容性及选择性。该反应原料易得,且只产生氢气作为副产物,具有高效、绿色的特点。该工作实验部分主要由博士生赵怀波完成,硕士生侯中伟,研究助理刘占江,以及本科生周泽锋参与了部分化合物的合成,理论计算部分由中国科学院福建物质结构研究所宋金帅博士完成。
该研究工作得到了国家自然科学基金(项目批准号:21402164,21672178, 21603227)、厦门大学的资助。
论文链接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201610715/full