biwn必赢原创碳龙化学取得新进展，相关成果近日以“Access to Tetracyclic Aromatics with Bridgehead Metals by Metalla-click Reaction”为题发表于Science Advances, 2020, 6, eaay2535。
构建全新的芳环骨架，尤其是新稠芳环骨架，是发展具有独特物理化学性能的π共轭新体系的重要基础。但是，化学发展到今天，发现新的分子骨架日趋困难。在经典芳香化学中，由于碳是4价的，单个碳原子最多只能稠合3个芳香环（如石墨烯）。而过渡金属可以有多个配位点，且具有种类多、价态与配体丰富等多样性，此外，过渡金属未充满的d轨道可以替代主族元素的p轨道参与成键，为芳香化学的发展带来全新的机遇。最近夏海平教授课题组实现点击反应的新拓展--首例后过渡金属卡拜与叠氮的[3+2]环加成反应，并借此反应成功构建了首例以单原子为桥头稠合四个芳环的极端大p共轭结构。从而，结束了“一个桥头原子最多只能被三个芳香环共享”的历史。
理论计算研究表明，该四环体系是一个14中心-16电子的dπ-pπ共轭芳香体系。该四环化合物具紫外到近红外宽吸收的特征，且具有良好的光热转化性能，在太阳能利用、生物医药等方面均有良好的应用前景。该工作被德国Wiley-VCH的ChemistryViews以“Tetracyclic Aromatics Shaped Like a Four-Leaf Clover”为题进行了报道。
该工作在夏海平教授、张弘教授指导下，实验工作主要由路正宇博士和博士生蔡沅廷同学完成；理论计算由朱军教授课题组博士生朱琴同学完成；陈志昕博士、博士生卓凯玥同学参与了部分实验工作。研究工作得到国家自然科学基金（项目批准号：21490573、21572185、U1705254）的支持。
论文链接：https://advances.sciencemag.org/content/6/3/eaay2535
Highlight：
https://www.chemistryviews.org/details/news/11215136/Tetracyclic_Aromatics_Shaped_Like_a_Four-Leaf_Clover.html
