biwn必赢叶龙武教授课题组在基于炔酰胺的杂环合成方法学研究方面取得新进展，相关成果以“Copper-Catalyzed Azide-Ynamide Cyclization for Generation of α-Imino Copper Carbenes: Divergent and Enantioselective Access to Polycyclic N-Heterocycles” 为题于2020年7月4日在线发表于Angew. Chem. Int. Ed.。
从廉价易得的炔烃出发，通过氮宾转移的方式来产生α-亚胺金属卡宾中间体，是近年来金属卡宾化学领域的一大研究热点。基于此，人们发展了一系列氮转移试剂，例如叠氮化物、异噁唑、氮杂叶立德等。其中，利用叠氮化物作为氮宾转移前体来产生α-亚胺金属卡宾中间体，因其可以更加灵活、原子经济性的方式构筑一系列重要含氮杂环化合物，尤其受到关注。然而，迄今为止，该类炔烃胺化反应仅局限于金催化，且相关不对称催化尚未有报道。
最近，叶龙武教授课题组基于先前研究工作基础(J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9567; Nat. Commun. 2017, 8, 1748)，以Cu(I)作为催化剂，由炔烃出发直接生成α-亚胺铜卡宾，并被分子内的烯基和炔基物种捕获。进一步利用本课题组发展的新型手性BOX配体(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 1666)，发展了该类反应的不对称催化。该反应具有以下特点：(1)首次实现了叠氮-炔烃胺化反应的不对称催化；(2)首次报道了从炔烃出发生成α-亚胺铜卡宾；(3)以高非对映选择性和高对映选择性实现了系列重要手性氮杂环骨架的高效构建；(4)通过密度泛函理论(DFT)计算，进一步明析了该类串联反应的机理。
该研究工作主要由叶龙武教授课题组2018级硕士生刘鑫完成，并得到课题组其他研究生和本科生协助。理论计算部分由南京农业大学邓超副教授完成，魏赞斌工程师协助完成单晶测试。研究工作得到国家自然科学基金委(21772161和21622204)、福建省自然科学基金重点项目(2019J02001)、厦门大学校长基金(20720180036)、国家基础科学人才培养基金项目(J1310024)、教育部长江学者和创新团队发展计划等资助。
论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202007206
